COD检测操作细则 （重铬酸钾法）

方法于原理

在强酸性溶液中，用一定量的K₂CrO₇氧化水中还原性物质，过量的K₂CrO₇以试亚铁灵作指示剂，用(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液回滴。根据(NH₄)₂Fe(SO₄)₂的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

仪器

加热消解回流装置：HCA-102 标准COD消解器

50ml酸式滴定管。

试剂

重铬酸钾标准溶液（1/6 K₂CrO₇=0.2500mol/l）:称取预先在120⁰C烘干2h的基准或优级纯K₂CrO₇ 12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。

试亚铁灵指示液：称取1.458g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液：称取39.5g(NH₄)₂Fe(SO₄)₂于水中，便至标线，摇

匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml）,用(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

             C[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂]=0.2500×10.00/V

式中：C—(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液的浓度（mol/l）；

V—(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准滴定溶液的用量（ml）。

H₂SO₄-Ag₂SO₄溶液：于2500ml浓H₂SO₄中加入25g Ag₂SO₄。放置1～2d，不时摇动使其溶解。（或在500ml浓硫酸中加5g Ag₂SO₄）。

Hg₂SO₄：结晶活粉末。

步骤

取20.00ml混合均匀的水样至于500ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ml H₂SO₄-Ag₂SO₄溶液轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。

冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。

溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液的用量。

测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按上述步骤作空白试验。记录滴定空白时(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液的用量。

计算

COD_Cr(O₂ ,mg/L)=(V₀-V₁)·C·8·1000/V

式中：C—(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液的浓度（mol/l）；

V₀—滴定空白时(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液用量(ml)；

V₁—滴定水样时(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液用量(ml)；

V—水样的体积(ml)；

8—氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。